| 1a Giornata – Mercoledì 7 settembre 2022 | Napoli – Liverpool | 4-1 |
| 2a Giornata – Mercoledì 14 settembre 2022 | Rangers – Napoli | 0-3 |
| 3a Giornata – Martedì 4 ottobre 2022 | Ajax – Napoli | 1-6 |
| 4a Giornata – Mercoledì 12 ottobre 2022 | Napoli – Ajax | 4-2 |
| 5a Giornata – Mercoledì 26 ottobre 2022 | Napoli – Rangers | 3-0 |
| 6a Giornata – Martedì 1 novembre 2022 | Liverpool – Napoli | 2-0 |
| Ottavi – Martedì 21 febbraio 2023 | Eintracht Frankfurt – Napoli | 0-2 |
| Ottavi – Mercoledì 15 marzo 2023 | Napoli – Eintracht Frankfurt | 3-0 |
| Ottavi – Mercoledì 15 marzo 2023 | Napoli – Eintracht Frankfurt | 3-0 |
| Ottavi – Mercoledì 15 marzo 2023 | Napoli – Eintracht Frankfurt | 3-0 |
| Quarti – Mercoledì 12 aprile 2023 | Milan – Napoli | 1-0 |
| Quarti – Martedì 18 aprile 2023 | Napoli – Milan | 1-1 |
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